Məhsullar

Antitümör aktiv kompleksinin N7/O6 ekvatorial əlaqəsi Rh(2)(OAc)(4)(H(2)O)(2) (OAc(-) = CH(3)CO(2)(-)) DNT fraqmenti ilə d(GpG) NMR spektroskopiyası ilə birmənalı şəkildə müəyyən edilmişdir.Dirhodium tetraasetatın 9-etilquanin (9-EtGH) ilə başdan-başa (HH) və başdan-quyruğa (HT) əlavələrinin əvvəlki rentgen-kristalloqrafik təsbitləri Rh-i əhatə edən görünməmiş körpü N7/O6 guanin nukleobazlarını aşkar etdi. -Rh bağı.Aşağı pH-da N7 protonasiyasının olmaması və N1-H-nin turşuluğunda nəzərəçarpacaq artım (pK(a) yalnız N7 ilə əlaqəli platin əlavələri üçün 8,5 ilə müqayisədə təxminən 5,7), purin H8-in pH asılılığından titrləmə ilə təklif olunur (1). )Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) və Rh(2)(OAc)(2-)[d(GpG)] üçün H NMR rezonansları iki dişli N7/O6 bağlanmasına uyğundur guanin nukleobazlarından.Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)( üçün C6 və C2 (13)C NMR rezonanslarının pH asılılığı tədqiqatlarından N1-H (de)protonasiya üçün təxmin edilən pK(a) dəyərləri 2) izomerlər, H8 (1)H NMR rezonans titrləmələrindən əldə edilən t şlanqı ilə uyğundur.Dirhodium əlavələri Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) və Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG) üçün C6 və C2-nin (13)C NMR rezonanslarının müqayisəsi )] bağlanmamış ligandların müvafiq rezonansları ilə [9-EtGH üçün pH 7.0 və d(GpG) üçün pH 8.0], C6 və C2 üçün müvafiq olaraq, Deltadeltanın təxminən 11.0 və 6.0 ppm əhəmiyyətli aşağı sahədə sürüşmələrini göstərir;sonuncu yerdəyişmələr O6-nın dirhodium mərkəzlərinə bağlanmasının təsirini və bunun nəticəsində N1-H-nin turşuluğunun artırılmasını əks etdirir.Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)]-nin 2D ROESY NMR spektrində intensiv H8/H8 ROE çarpaz zirvələri guanin əsaslarının başdan-başa düzülməsini göstərir.Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] əlavəsi iki əsas sağ əlli uyğunluq HH1 R və HH2 R nümayiş etdirir, HH1 R qeyri-adi HH2 R-dən üç dəfə çoxdur. Hər ikisinin tam xarakteristikası əlavələr 5'-G şəkər halqalarının C3'-endo (N-tipi) ilə repuckeringini, 3'-G şəkər halqaları üçün C2'-endo (S-tipi) uyğunluğunun saxlanmasını və anti-oriyentasiyanı aşkar etdi. qlikozil bağları.NMR spektroskopiyası vasitəsilə Rh(2)(OAc)(2))[d(GpG)] üçün əldə edilən struktur xüsusiyyətləri cis-[Pt(NH(3))(2))[d( üçün olanlara çox oxşardır. GpG)]] və molekulyar modelləşdirmə tədqiqatlarını təsdiqləyir.